Синтез та характеристика гомой гетерометалічних комплексів Германію(IV) з яблучною кислотою та гетероциклічними амінами
Вантажиться...
Файли
Дата
2020
Науковий керівник
Укладач
Редактор
Назва журналу
ISSN
E-ISSN
Назва тому
Видавець
Одеський національний університет імені І. І. Мечникова
Анотація
Вперше виділено змішанолігандний [Ge(HMal)2
(bipy)]·bipy·2H2
O (1) та різноліганднорізнометальні [Ni(phen)3
][Ge(OH)(HMal)2
]
2
·12H2
O (2), [Ni(bipy)3
][Ge(OH)(HMal)2
]
2
×
12H2
O (3) комплекси Германію(IV) з яблучною кислотою (H3
Mal) та гетероциклічними
амінами – 2,2'-біпіридином (bipy), 1,10-фенантроліном (phen). Встановлено, що у
сполуках 1-3 яблучна кислота координується в монопротонованій формі, у зв’язках з
Ge(IV) приймають участь гідроксильна і одна карбоксильна групи, друга карбоксильна залишається вакантною. В комплексі 1 реалізується октаедричний координаційний
поліедр Ge за рахунок бідентатної координації 2,2'-біпіридину. У сполуках 2, 3 насичення координаційного числа Ge до 5 відбувається за участю гідроксогрупи, в результаті
чого утворюється однаковий комплексний аніон складу [Ge(OH)(HMal)2]-.
.
Впервые выделены смешаннолигандный [Ge(HMal)2 (bipy)]·bipy·2H2O (1) и разнолигандно-разнометалльные [Ni(phen)3 ][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (2), [Ni(bipy)3][Ge(OH)×(HMal)2]2·12H2 O (3) комплексы германия(IV) с яблочной кислотой (H3 Mal) и клическими аминами – 2,2'-бипиридином (bipy), 1,10-фенантролином (phen). Установлено, что в соединениях 1-3 яблочная кислота координируется в монопротонированной форме, с Ge(IV) связываются гидроксильная и одна карбоксильная группы лиганда, вторая карбоксильная остается вакантной. В комплексе 1 реализуется октаэдрический координационный полиэдр Ge за счет бидентатной координации 2,2'-бипиридина. В соединениях 2, 3 насыщение координационного числа Ge до 5 происходит с участием гидроксогруппы, в результате чего образуется одинаковый комплексный анион состава [Ge(OH)(HMal)2]-.
The mixed-ligand [Ge(HMal)2 (bipy)]·bipy·2H2O (1) and mixed-ligand-heterometallic [Ni(phen)3][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (2), [Ni(bipy)3][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (3) germanium complexes with malic acid (H3 Mal) and heterocyclic amines 2,2'-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen) were obtained for the first time. It was established that in the IR-spectra of 1-3 stretching vibrations of aromatic rings n(C-CАr) ~ 1598-1493 cm-1, ν(C-N)~ 1315 cm-1, ν(C-N) ~ 1315сm-1, and also n(Ge-N) = 655 сm-1 (for 1), n(Ni-N) = 420 сm-1 (for 2, 3) are presented. This evidences about the presence of bipy or phen in the molecules of compounds. The absorption bands n(C=O) ~ 1708 сm-1, νas(СOО-) ~ 1671 сm-1, νs (СOО-)~ 1448 сm-1 are specific for the vacant carboxylic and monodentate protonated carboxylate groups (Dn = νas(СOО-) – νs(СOО-) ~ 220 сm-1). The absorption bands ν(C-O) ~ 1130 сm-1 of the alcoholic group ν(Ge-O) ~ 778-725 сm-1 have been also detected in the IR-spectra of 1-3. The feature of heterometalic complexes 2, 3 is presence of deformation vibrations band of the bond Ge-O-Н ~ 855 сm-1. In the mass-spectra of anions 2 and 3 the formation of same fragmentation ions [Ge(OH)(HMal)]·H2 O and [Ge(HMal)2 ] with m/z ~ 243 and 337. In the compounds 1-3 malic acid coordinates in the monoprotonated form, one hydroxyl and one carboxyl groups take part in the formation of bonds with Ge(IV) atom, the second carboxyl group stays vacant. In the complex 1 the octahedral coordination polyhedron of Ge is formed through the bidentate coordination of 2,2'-bipyridine (bipy). Complexes 2,3 are of cationanionic type with the electrostatic interaction between their cations and anions. In 2,3 Germanium has coordination number 5 and saturates its coordination sphere by binding to the OH-group, and as the result similar complex anion with the composition [Ge(OH)(HMal)2]- is formed. Cations [Ni(bipy/рhen)3 ]2+ are formed through the coordination three molecules of 2,2'-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen) by nickel atom.
Впервые выделены смешаннолигандный [Ge(HMal)2 (bipy)]·bipy·2H2O (1) и разнолигандно-разнометалльные [Ni(phen)3 ][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (2), [Ni(bipy)3][Ge(OH)×(HMal)2]2·12H2 O (3) комплексы германия(IV) с яблочной кислотой (H3 Mal) и клическими аминами – 2,2'-бипиридином (bipy), 1,10-фенантролином (phen). Установлено, что в соединениях 1-3 яблочная кислота координируется в монопротонированной форме, с Ge(IV) связываются гидроксильная и одна карбоксильная группы лиганда, вторая карбоксильная остается вакантной. В комплексе 1 реализуется октаэдрический координационный полиэдр Ge за счет бидентатной координации 2,2'-бипиридина. В соединениях 2, 3 насыщение координационного числа Ge до 5 происходит с участием гидроксогруппы, в результате чего образуется одинаковый комплексный анион состава [Ge(OH)(HMal)2]-.
The mixed-ligand [Ge(HMal)2 (bipy)]·bipy·2H2O (1) and mixed-ligand-heterometallic [Ni(phen)3][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (2), [Ni(bipy)3][Ge(OH)(HMal)2]2·12H2O (3) germanium complexes with malic acid (H3 Mal) and heterocyclic amines 2,2'-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen) were obtained for the first time. It was established that in the IR-spectra of 1-3 stretching vibrations of aromatic rings n(C-CАr) ~ 1598-1493 cm-1, ν(C-N)~ 1315 cm-1, ν(C-N) ~ 1315сm-1, and also n(Ge-N) = 655 сm-1 (for 1), n(Ni-N) = 420 сm-1 (for 2, 3) are presented. This evidences about the presence of bipy or phen in the molecules of compounds. The absorption bands n(C=O) ~ 1708 сm-1, νas(СOО-) ~ 1671 сm-1, νs (СOО-)~ 1448 сm-1 are specific for the vacant carboxylic and monodentate protonated carboxylate groups (Dn = νas(СOО-) – νs(СOО-) ~ 220 сm-1). The absorption bands ν(C-O) ~ 1130 сm-1 of the alcoholic group ν(Ge-O) ~ 778-725 сm-1 have been also detected in the IR-spectra of 1-3. The feature of heterometalic complexes 2, 3 is presence of deformation vibrations band of the bond Ge-O-Н ~ 855 сm-1. In the mass-spectra of anions 2 and 3 the formation of same fragmentation ions [Ge(OH)(HMal)]·H2 O and [Ge(HMal)2 ] with m/z ~ 243 and 337. In the compounds 1-3 malic acid coordinates in the monoprotonated form, one hydroxyl and one carboxyl groups take part in the formation of bonds with Ge(IV) atom, the second carboxyl group stays vacant. In the complex 1 the octahedral coordination polyhedron of Ge is formed through the bidentate coordination of 2,2'-bipyridine (bipy). Complexes 2,3 are of cationanionic type with the electrostatic interaction between their cations and anions. In 2,3 Germanium has coordination number 5 and saturates its coordination sphere by binding to the OH-group, and as the result similar complex anion with the composition [Ge(OH)(HMal)2]- is formed. Cations [Ni(bipy/рhen)3 ]2+ are formed through the coordination three molecules of 2,2'-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen) by nickel atom.
Опис
Ключові слова
германій, нікель, яблучна кислота, 1,10-фенантролін, 2,2'-біпіридин, координаційні сполуки, германий, никель, яблочная кислота, 1,10-фенантролин, 2,2'-бипиридин, координационные соединения, germanium, nickel, malic acid, 1,10-phenantroline, 2,2'-bipyridine, coordination compounds
Бібліографічний опис
Вісник Одеського національного університету = Odesa National University Herald