Кислотно-основные свойства N-н-пропил, N-н-бутил и N-н-гептил производных аминометансульфокислоты

Скорочена інформація про документ
dc.contributor.authorХома, Руслан Евгеньевичru
dc.contributor.authorЧеботарёв, Александр Николаевичru
dc.contributor.authorОсадчий, Л. Т.ru
dc.contributor.authorВодзинский, Сергей Валентиновичru
dc.contributor.authorТопоров, Сергей Васильевичru
dc.contributor.authorХома, Руслан Євгенійовичuk
dc.contributor.authorЧеботарьов, Олександр Миколайовичuk
dc.contributor.authorВодзінський, Сергій Валентиновичuk
dc.contributor.authorТопоров, Сергій Васильовичuk
dc.contributor.authorKhoma, Ruslan E.en
dc.contributor.authorChebotaryov, Oleksandr M.en
dc.contributor.authorOsadchiy, L. T.en
dc.contributor.authorVodzinskyi, Serhii V.en
dc.contributor.authorToporov, Serhii V.en
dc.date.accessioned2019-04-05T11:15:03Z
dc.date.available2019-04-05T11:15:03Z
dc.date.issued2019
dc.description.abstractНа основании данных рН-метрии установлены температурные зависимости констант ионизации N-н-пропил, N-н-бутил и N-н-гептил производных аминометансульфокислоты в водных растворах (в изоэлектрической точке при ионной силе 4,94∙10-4 М) в области 293 – 313 K. Определены значения DG, DH и DS диссоциации и методом QSAR оценена липофильность указанных кислот. Выявлены корреляции между результатами обработки экспериментов и данными квантово-химических расчетов.ru
dc.description.abstractЗдійснено рН-метричне дослідження кислотно-основних властивостей N-н-пропіл (n-PrAMSA), N-н-бутил (n-BuAMSA) та N-н-гептил (n-HpAMSA) похідних амінометансульфокислоти (YAMSA) у водних розчинах в області 293 – 313 K. Розраховано іон-молекулярний склад систем YN+ H2CH2SO2O- – YNHCH2SO2O- – H 2O, концентраційні константи дисоціації за другим ступенем n-PrAMSA, n-BuAMSA і n-HpAMSA (в ізоелектричній точці при іонній силі 4,94∙10-4 М) та визначені температурні залежності DG, DH та DS в інтервали температур 293 – 313 К. Показано, що зазначені YAMSA у водних розчинах існують при співвідношенні CNaOH/QYAMSA < 0,5 переважно у вигляді цвиттер-іонів; вміст аніонів YNHCH2SO2O- прямо пропорційний співвідношенню CNaOH/QYAMSA. Методом QSAR оцінена липофільність зазначених кислот. Виявлено кореляції між результатами експериментів і даних квантово-хімічних розрахунків. У випадку амінів, для котрих емпирична функція, що поєднує їхні основність та ліпофільність (рKа + lgPow) ≤ 11,08, з підвищенням їхнього pKaсила відповідних їм кислот (pKYAМSA ) понижується. Визначено межі рН буферної дії їхніх водних розчинів при 298 К; показано, що за допомогою n-PrAMSA, n-BuAMSA и n-HpAMSA можна підтримувати кислотність середовища в області фізіологічних значень рН (6,8 ÷ 7,8). Показано, що посилення електроноакцепторних властивостей N-замісника призводить до зниження впливу температури на значення термодинамічних функцій дисоціації амінометансульфокислот, синтезованих з амінів, для котрих рKа + lgPow ≤ 11,08. Із зростанням температури значення DH і DS дисоціації n-PrAMSA та n-BuAMSA знижуються, а n-HpAMSA – навпаки, підвищуються, причому для n-PrAMSA та n-BuAMSA при T < Tекстр. реакція є ендотермічною, а при T > Tекстр. – екзотермічною. Для процесу дисоціації досліджених кислот відзначена ентальпійно-ентропійна компенсація з «ізотермодинамічною температурою» 303 К.uk
dc.description.abstractAcid-base properties of aminomethanesulfonic acid N-n-propyl (n-PrAMSA), N-n-butyl (n-BuAMSA) and N-n-heptyl (n-HpAMSA) derivatives (YAMSA) in aqueous solutions at 293 – 313 K were investigated by pH measurements. The ion-molecular composition of the Y +N H2CH2SO2O- – YNHCH2SO2O- – H2O systems, dissociation concentration constants of the second dissociation step for n-PrAMSA, n-BuAMSA and n-HpAMSA (at the isoelectric point where the ionic strength is 4,94 ∙ 10–4 М) were calculated and temperature dependences of the ΔG, ΔH, and ΔS цуre determined at 293–313 K. It was shown the indicated YAMSA in aqueous solutions to exist at a ratio CNaOH/QYAMSA < 0,5, mainly in the zwitter ions form; the content of anions YNHCH2SO2O- was directly proportional to the ratio CNaOH/QYAMSA. The indicated acids lipophilicity was evaluated by the QSAR method. The correlations between experimental results and quantum-chemical calculations data were revealed. In the case of amines, for which the empirical function combining their basicity and lipophilicity (pKa +lgPow) was less than 11,08, with the increase in their pKa, the strength of the corresponding acids (pKYAMSA) decreased. The buffer action pH limits of their aqueous solutions at 298 K were determined; it was shown that using n-PrAMSA, n-BuAMSA and n-HpAMSA can maintain the acidity of the medium in the range of physiological pH values (6,8 ÷ 7,8). It is shown the enhancement of the electron-acceptor properties of the N-substituent to lead to a decrease of the temperature influence on the dissociation thermodynamic functions values of aminomethanesulfonic acids synthesized from amines, for which рKа + lgPow ≤ 11,08. With increasing of temperature, the DH and DS values of n-PrAMSA and n-BuAMSA dissociation decreased, and n-HpAMSA – on the contrary, increased, and for n-PrAMSA and n-BuAMSA at T < Textr. the reaction was endothermic, and at T > Textr. – exothermic. For the dissociation process of investigated acids, enthalpy-entropic compensation was noted with the «isothermodynamic temperature» 303 K.en
dc.identifierУДК 541.13:547.436.3
dc.identifier.citationВісник Одеського національного університету = Odesa National University Heralduk
dc.identifier.doihttps://doi.org/10.18524/2304-0947.2019.1(69).158502
dc.identifier.urihttps://dspace.onu.edu.ua/handle/123456789/23519
dc.language.isoru
dc.publisherОдеський національний університет імені І. І. Мечниковаuk
dc.relation.ispartofseriesХімія;Т. 24, вип. 1(69).
dc.subjectаминометансульфокислотыru
dc.subjectбуферные растворыru
dc.subjectтермодинамика ионизацииru
dc.subjectлипофильностьru
dc.subjectамінометансульфокислотиuk
dc.subjectбуферні розчиниuk
dc.subjectтермодинаміка іонізаціїuk
dc.subjectлипофільністьuk
dc.subjectaminomethanesulphonic acidsen
dc.subjectbuffer solutionsen
dc.subjectionization thermodynamicen
dc.subjectlipophilicityen
dc.titleКислотно-основные свойства N-н-пропил, N-н-бутил и N-н-гептил производных аминометансульфокислотыru
dc.title.alternativeКислотно-основні властивості N-н- пропіл, N-н-бутил та N-н-гептил похідних амінометансульфокислотиuk
dc.title.alternativeAcid-base properties of aminomethanesulphonic acid N-n-propyl, N-n-butyl and N-n-heptyl derivativesen
dc.typeArticleuk
Файли
Контейнер файлів
Зараз показуємо 1 - 1 з 1
Ескіз
Назва:
92-104.pdf
Розмір:
626.01 KB
Формат:
Adobe Portable Document Format
Опис:
Завантажити
Ліцензійна угода
Зараз показуємо 1 - 1 з 1
Ескіз недоступний
Назва:
license.txt
Розмір:
1.71 KB
Формат:
Item-specific license agreed upon to submission
Опис:
Завантажити
Зібрання
Вісник Одеського національного університету. Хімія