CVD-композити та сольові розчини-розплави: схожість та відмінності
Вантажиться...
Файли
Дата
2021
Науковий керівник
Укладач
Редактор
Назва журналу
ISSN
E-ISSN
Назва тому
Видавець
Анотація
Встановлено певну подібність термодинаміки обмінних реакцій випаровування CVD –
композитів типу Германій – халькогенід металу (ZnS), з одного боку, та розчинення ре-
човин у сольовому розплаві – іншого. Обидва процеси є ендотермічними, а суттєву роль
у їх перебігові відіграє ентропійна складова вільної енергії. Проте, через відмінність
між глибоким вакуумом та сольовим розплавом наявні й відмінності, що полягають
у можливості вторинної реакції комплексоутворення у другому випадку, що є неможли-
вим у вакуумі. Суттєве значення у зворотних реакціях конденсації пари на підкладці та
осадження мікрокристалів при кристалізації з розплаву набувають кінетичні фактори,
які є суттєво відмінними у зазначених процесах.
Рассмотрены общие черты и специфические особенности термодинамики процессов, протекающих при испарении CVD (Chemical Vapor Deposition) – композитов на основе систем германий – халькогенид металла и растворения малорастворимых соединений в солевых расплавах. Суть обоих процессов заключается в протекании обменных реак- ций между исходными компонентами с образованием легколетучих веществ в первом случае и хорошо растворимых соединений – во втором. Оба процесса являются по своей термохимической сути эндотермическими, а их протеканию способствует энтропийная составляющая, роль которой возрастает с повышением температуры, углублением ва- куума в случае CVD – композитов и разбавлением солевого раствора – расплава. Уста- новлены также особенности, обусловленные различием вакуума и солевого расплава по своей природе. Если взаимодействием молекул в разреженном молекулярном паре продуктов испарения практически можно пренебречь, то в солевом растворе-расплаве как в высококонцентрированной системе характерными являются вторичные реакции комплексообразования ионов и молекул растворенного соединения и основных ионов расплава. Последний фактор существенно влияет на растворимость в солевом расплаве благодаря смещению равновесия. Существенное значение в обратных реакциях кон- денсации пара CVD – композита на подложке и осаждения кристаллов при кристал- лизации растворенного вещества из солевого расплава имеют кинетические факторы, которые заметно различаются в обоих процессах. Благодаря гораздо более высокой скорости конденсации пара на подложке достигается более значительное его пресыще- ние и, соответственно, скорость нуклеации, чем при кристаллизации солевого распла- ва. Поэтому вероятность наноструктурирования либо полной аморфизации покрытия, полученного из CVD– композита, намного выше, чем для солевого раствора-расплава, у которого способность к образованию наноструктур более ограничена.
The general features and specific peculiarities of the thermodynamics of the processes occurring during the evaporation of CVD (Chemical Vapor Deposition) – composites based on germanium – metal chalcogenide systems and dissolution of poorly soluble compounds in salt melts are considered. The essence of both processes consists in the occurrence of exchange reactions between the initial components with the formation of highly volatile substances in the first case and highly soluble compounds in the second. Both processes are endothermic in their thermochemical essence, and their course is facilitated by the entropy component, the role of which increases with increasing temperature, deepening of the vacuum in the case of CVD composites, and dilution of the saline solution – melt. The peculiarities due to the difference between vacuum and salt melt in nature have also been established. If the interaction of molecules in a rarefied molecular vapor of evaporation products can be practically neglected, then in a salt solution-melt, as in a highly concentrated system, secondary reactions of complexation of ions and molecules of the dissolved compound and the main ions of the melt are characteristic. The latter factor significantly affects the solubility in the salt melt due to the shift in equilibrium. Kinetic factors, which differ significantly in both processes, are essential in the reverse reactions of condensation of a CVD‑composite vapor on a substrate and in the deposition of crystals during the crystallization of a solute from a salt melt. Due to the much higher rate of vapor condensation on the substrate, more significant vapor saturation is achieved and, accordingly, the nucleation rate than during crystallization of the salt melt. Therefore, the probability of nanostructuring or complete amorphization of a coating obtained from a CVD‑composite is much higher than for a salt solution-melt, in which the ability to form nanostructures is more limited.
Рассмотрены общие черты и специфические особенности термодинамики процессов, протекающих при испарении CVD (Chemical Vapor Deposition) – композитов на основе систем германий – халькогенид металла и растворения малорастворимых соединений в солевых расплавах. Суть обоих процессов заключается в протекании обменных реак- ций между исходными компонентами с образованием легколетучих веществ в первом случае и хорошо растворимых соединений – во втором. Оба процесса являются по своей термохимической сути эндотермическими, а их протеканию способствует энтропийная составляющая, роль которой возрастает с повышением температуры, углублением ва- куума в случае CVD – композитов и разбавлением солевого раствора – расплава. Уста- новлены также особенности, обусловленные различием вакуума и солевого расплава по своей природе. Если взаимодействием молекул в разреженном молекулярном паре продуктов испарения практически можно пренебречь, то в солевом растворе-расплаве как в высококонцентрированной системе характерными являются вторичные реакции комплексообразования ионов и молекул растворенного соединения и основных ионов расплава. Последний фактор существенно влияет на растворимость в солевом расплаве благодаря смещению равновесия. Существенное значение в обратных реакциях кон- денсации пара CVD – композита на подложке и осаждения кристаллов при кристал- лизации растворенного вещества из солевого расплава имеют кинетические факторы, которые заметно различаются в обоих процессах. Благодаря гораздо более высокой скорости конденсации пара на подложке достигается более значительное его пресыще- ние и, соответственно, скорость нуклеации, чем при кристаллизации солевого распла- ва. Поэтому вероятность наноструктурирования либо полной аморфизации покрытия, полученного из CVD– композита, намного выше, чем для солевого раствора-расплава, у которого способность к образованию наноструктур более ограничена.
The general features and specific peculiarities of the thermodynamics of the processes occurring during the evaporation of CVD (Chemical Vapor Deposition) – composites based on germanium – metal chalcogenide systems and dissolution of poorly soluble compounds in salt melts are considered. The essence of both processes consists in the occurrence of exchange reactions between the initial components with the formation of highly volatile substances in the first case and highly soluble compounds in the second. Both processes are endothermic in their thermochemical essence, and their course is facilitated by the entropy component, the role of which increases with increasing temperature, deepening of the vacuum in the case of CVD composites, and dilution of the saline solution – melt. The peculiarities due to the difference between vacuum and salt melt in nature have also been established. If the interaction of molecules in a rarefied molecular vapor of evaporation products can be practically neglected, then in a salt solution-melt, as in a highly concentrated system, secondary reactions of complexation of ions and molecules of the dissolved compound and the main ions of the melt are characteristic. The latter factor significantly affects the solubility in the salt melt due to the shift in equilibrium. Kinetic factors, which differ significantly in both processes, are essential in the reverse reactions of condensation of a CVD‑composite vapor on a substrate and in the deposition of crystals during the crystallization of a solute from a salt melt. Due to the much higher rate of vapor condensation on the substrate, more significant vapor saturation is achieved and, accordingly, the nucleation rate than during crystallization of the salt melt. Therefore, the probability of nanostructuring or complete amorphization of a coating obtained from a CVD‑composite is much higher than for a salt solution-melt, in which the ability to form nanostructures is more limited.
Опис
Ключові слова
CVD‑композити, сольові розплави, термодинаміка, випаровування й конденсація, розчинення й кристалізація, CVD‑composites, salt melts, thermodynamics, evaporation and condensation, dissolution and crystallization, CVD‑композиты, солевые расплавы, термодинамика, испарения и конденсации, растворения и кристаллизация
Бібліографічний опис
Вісник Одеського національного університету = Odesa National University Herald