Закрепленные на активированном клиноптилолите галогенидные комплексы палладия(Н) и меди(Н) в реакции низкотемпературного окисления монооксида углерода

Анотація
Природный клиноптилолит (Сокирницкое месторождение, Закарпатская обл. — П-Кл) был подвергнут термической (нагревание при 3000С — 300-Кл) и гидротермальной (кипячение в дистиллированной воде — Н20-Кл) активации. Образцы модифицированного таким образом и природного клиноптилолита были использованы в качестве носителей (S) для получения систем K2PdCl4—Cu(NO3)2—KBr/S путем импрегнирования смешанным водным раствором, компоненты которого были взяты в определенном соотношении, и последующей сушки при 1100С до постоянной массы. Закрепленные системы были испытаны в качестве катализаторов реакции низкотемпературного окисления монооксида углерода. Сопоставление каталитической активности этих систем с характеристиками носителей, полученными с помощью рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии, термогравиметрии и адсорбции-десорбции паров воды, показало, что модифицирование клиноптилолита обоими методами приводит к несущественным структурным изменениям без разрушения цеолитового каркаса. В этой связи резкое улучшение каталитических свойств системы K2PdCl4—Cu(NO3)2—KBr/300-Кл, по-видимому, обусловлено, значительным увеличением (практически вдвое) удельной поверхности 300-Кл по сравнению с П-Кл и Н20 -К л вследствие полного удаления цеолитовой воды, а, следовательно, и числа доступных фрагментов Al(OH)Si и Si—O—Al, являющихся центрами формирования каталитически активных поверхностных палладий-медных комплексов.
Natural clinoptilolite (Sokirnitsa, Transcarpathian region, Ukraine, hereinafter called as N—CLI) was thermally (by heating at 300 °C, hereinafter called as 300—CLI) and hydrothermally (by boiling in distilled water, hereinafter called as H2O—CLI) activated. The modified and natural samples of clinoptilolite were further used as supports (S) for obtaining K2PdCl4-Cu(NO3)2-K B r/S systems by impregnation o f each support with the mixed aqueous solution of these compounds at their certain ratio followed by drying at 110 °C till constant weight. The systems anchored were tested as catalysts for the reaction of low-temperature carbon monoxide oxidation. The comparison o f the catalytic activities of these systems with the supporst properties characterized by X-ray phase analysis, IR spectroscopy, thermogravimetric analysis, and ad/desorption of water vapor showed that the modification of clinoptilolite was resulted in slight changes in its structure without any damage o f its framework. Evidently, a dramatic improvement in the catalytic behavior o f K2PdCl4— Cu(N0:)2—KBr/300—CLIsystem was due to the significant increment (actually, twice) in 300—CLI surface area compared with N—CLI and H20 —CLI as a result of the complete zeolite water removal. It was accompanied by the heightening in a number o f accessible Al(OH)Si and Si—O—Al structural fragments which were the sites of formation of catalytically active surface palladium-copper complexes.
Опис
Ключові слова
монооксид углерода, окисление, палладий-медный катализатор, природный и модифицированный клиноптилолит, carbon monoxide, oxidation, palladium-copper catalyst, natural and activated clinoptilolite
Бібліографічний опис
Вопросы химии и химической технологии
DOI
ORCID:
УДК