Гетероядерные бис(галакторато)германаты кобальта(іі), никеля(іі), меди(іі): синтез, строение и физико-химическая характеристика
Вантажиться...
Дата
2017
Науковий керівник
Укладач
Редактор
Назва журналу
ISSN
E-ISSN
Назва тому
Видавець
Одеський національний університет імені І. І. Мечникова
Анотація
Впервые синтезированы и охарактеризованы методами элементного анализа, термо-
гравиметрии, ИК спектроскопии гетерометаллические бис(галактарато)германаты
кобальта(ІІ), никеля(ІІ), меди(ІІ). По результатам исследования физическими и химиче-
скими методами установлено, что внутренняя сфера полученных соединений представ-
ляет собой гетерометаллический Ge4+-M2+ комплексный анион, заряд которого нейтра-
лизуется гексааквакакатионом 3d-металла [М(Н2О)6][Ge(μ-HGala)2{М(H2O)2}2]·5H2O
(HGala5- – анион галактаровой кислоты, М – Сo2+, Ni2+, Cu2+). Предложена схема их
строения.
Вперше синтезовано та охарактеризовано методами елементного аналізу, термогравіметрії, ІЧ спектроскопії гетерометалічні біс(галактарато)германати кобальту(ІІ), никелю(ІІ), купруму(ІІ). За результатами дослідження фізичними та хімічними методами встановлено, що внутрішня сфера одержаних сполук являє со- бою гетерометалічний Ge4+–M2+ комплексний аніон, заряд якого нейтралізований гексааквакатіоном 3d-металу [М(Н2О)6][Ge(μ-HGala)2{М(H2O)2}2]·5H2O (HGala5- – аніон галактарової кислоти, М – Сo2+, Ni2+, Cu2+). Запропонована їх будови.
Heterometallic bic(galactarato)germanates of cobalt(ІІ), copper(ІІ) and nickel(ІІ) were synthesized for the first time and characterized with the method of elemental analyses, thermogravimetry and IR-spectroscopy. The IR-spectrum of the synthesized compounds showed the presence of nas(COO-) ~ 1600 сm-1, ns(COO-) ~ 1390 сm-1 and valence vibrations of the bond M-O ~ 530 сm-1. All this points on the deprotonation of carboxylic groups. The values of valence vibrations of carboxylate ions, the absence of narrow band ν(ОН) at 3600 сm-1 and presence of ν(Ge-O) at 685 сm-1 allows us to conclude, that germanium coordination unit is formed by the bonding with oxygen atoms in hydroxyl groups and without any participation of ones in carboxylic groups. This statement is confirmed by the absence of hydroxyl ν(C-O) vibrations, which are specific for galactaric acid, and presence of alkoxyl n(С-О) vibrations. It was found that inner sphere of the synthesized compounds performs to be different-metal Ge4+–M2+ complex anion, the charge of which is neutralized by the hexa-aqua cation of 3d-meteal [М(Н2О)6][Ge(μ- HGala)2{М(H2O)2}2]·5H2O (HGala5- – galactaric acid anion, М – Сo2+, Ni2+, Cu2+). Their structure and chemical reaction is suggested to be next: GeCl4 + 2H6Gala + 3M(CH3COO)2 + + 10NH4OH + 5H2O → [M(H2O)6][Ge(μ3-HGala)2{M(H2O)2}2]·5H2O + 6CH3COONH4 + +4NH4Cl
Вперше синтезовано та охарактеризовано методами елементного аналізу, термогравіметрії, ІЧ спектроскопії гетерометалічні біс(галактарато)германати кобальту(ІІ), никелю(ІІ), купруму(ІІ). За результатами дослідження фізичними та хімічними методами встановлено, що внутрішня сфера одержаних сполук являє со- бою гетерометалічний Ge4+–M2+ комплексний аніон, заряд якого нейтралізований гексааквакатіоном 3d-металу [М(Н2О)6][Ge(μ-HGala)2{М(H2O)2}2]·5H2O (HGala5- – аніон галактарової кислоти, М – Сo2+, Ni2+, Cu2+). Запропонована їх будови.
Heterometallic bic(galactarato)germanates of cobalt(ІІ), copper(ІІ) and nickel(ІІ) were synthesized for the first time and characterized with the method of elemental analyses, thermogravimetry and IR-spectroscopy. The IR-spectrum of the synthesized compounds showed the presence of nas(COO-) ~ 1600 сm-1, ns(COO-) ~ 1390 сm-1 and valence vibrations of the bond M-O ~ 530 сm-1. All this points on the deprotonation of carboxylic groups. The values of valence vibrations of carboxylate ions, the absence of narrow band ν(ОН) at 3600 сm-1 and presence of ν(Ge-O) at 685 сm-1 allows us to conclude, that germanium coordination unit is formed by the bonding with oxygen atoms in hydroxyl groups and without any participation of ones in carboxylic groups. This statement is confirmed by the absence of hydroxyl ν(C-O) vibrations, which are specific for galactaric acid, and presence of alkoxyl n(С-О) vibrations. It was found that inner sphere of the synthesized compounds performs to be different-metal Ge4+–M2+ complex anion, the charge of which is neutralized by the hexa-aqua cation of 3d-meteal [М(Н2О)6][Ge(μ- HGala)2{М(H2O)2}2]·5H2O (HGala5- – galactaric acid anion, М – Сo2+, Ni2+, Cu2+). Their structure and chemical reaction is suggested to be next: GeCl4 + 2H6Gala + 3M(CH3COO)2 + + 10NH4OH + 5H2O → [M(H2O)6][Ge(μ3-HGala)2{M(H2O)2}2]·5H2O + 6CH3COONH4 + +4NH4Cl
Опис
Ключові слова
германий, кобальт, никель, медь, галактаровая кислота, координационные соединения, германій, нікель, купрум, галактарова кислота, координаційні сполуки, germanium, cobalt, nickel, cuprum, galactaric acid, coordination compounds
Бібліографічний опис
Вісник Одеського національного університету = Odesa National University Herald