Cинтез, строение моно-, биядерных комплексов Sn(IV) c дигидразонами ароматических альдегидов

Скорочена інформація про документ
dc.contributor.authorШматкова, Наталья Владимировна
dc.contributor.authorСейфуллина, Инна Иосифовна
dc.contributor.authorМорозов, А. Н.
dc.contributor.authorШматкова, Наталя Володимирівна
dc.contributor.authorСейфулліна, Інна Йосипівна
dc.contributor.authorМорозов, А. М.
dc.contributor.authorShmatkova, Natalia V.
dc.contributor.authorSeifullina, Inna Y.
dc.contributor.authorMorozov, A. M.
dc.date.accessioned2019-08-09T12:34:32Z
dc.date.available2019-08-09T12:34:32Z
dc.date.issued2019
dc.description.abstractВзаимодействием SnCl4 с продуктами конденсации дигидразидов щавелевой, терефталевой, малоновой кислот (отличаются составом спейсера (X =O, -C6H4-, -CH2- соответственно) и R- бензойных альдегидов (R = Н, 2-OH, 4-N(CH3)2) в ацетонитриле синтезированы комплексы с дигидразонами. Методами элементного анализа, кондуктометрии, термогравиметрии и ИК спектроскопии установлен их состав и предложено строение; Выявлены факторы, определяющие проявляемую лигандами дентатность (би, тетра, гекса-) и их таутомерную форму в моно- и биядерных комплексах Sn(IV) разных типов (молекулярных хелатов, цвиттер-ионных и внутрикомплексных), а также на состав и заряд их координационных узлов: {SnCl4O2}, {SnCl4O2}2-, {SnCl4ON}, {SnCl4ON}2- и {SnCl3O2N}.uk_UA
dc.description.abstractВзаємодією SnCl4 з продуктами конденсації дигідразидів оксалатної, терефталевої, малонової кислот і R-бензойних альдегідів (R = Н, 4-N(CH3)2, 2-OH) в ацетонітрилі синтезовані комплекси: з оксалоїл- [SnCl4(H2Oxb)]∙CH3CN (R = Н, I), [SnCl4(Oxdb∙2H)]·2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, II), [SnCl4(H4Oxs)]∙CH3CN (R = 2-OH, III), терефталоїл- [(SnCl4)2(μ-Tfdb·2H)]∙2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, IV), [SnCl4(μ- H2Tfs)]∙CH3CN (R = 2-OH, V), малоноїлдигідразонами R-бензойних альдегідів [SnCl4(μ- Maldb·2H)]·2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, VI), [SnCl4(μ-H2Mals)] ∙ CH3CN (R = 2-OH, VII). Їх склад і будова встановлені методами елементного аналізу, кондуктометрії, термогравіметрії і ІЧ спектроскопії. Виявлено, що при відсутності спейсера (Х = 0) в молекулах дигідразонів R-бензойних альдегідів (R = Н, 4-N(CH3)2, 2-OH) – оксалоїлдигідразонів, незалежно від наявності функціональних груп (CН=N, OH) в складі їх молекул утворюються тільки моноядерні комплекси I-III з однаковою О,О-координацією і складом координаційного вузла, заряд якого визначається замісником (R) в альдегідному фрагменті: R = H, 2-OH – {SnCl4O2}, R = 4-N(CH3)2 – {SnCl4O2}2-. При наявності спейсеру в молекулах дигідразонів, незалежно від їх стереохімічної жорсткості (Х = -С6Н4-, -CH2-), тільки у випадку R = 4-N(CH3)2, 2-OH утворюються біядерні комплекси Sn(IV) з просторово розділеними координаційними вузлами, їх склад і дентатність дигідразону визначаються замісником (R): R = 4-N(CH3)2 – {SnCl4ON}2- (тетра- в IV, VI), R = 2-OH – {SnCl3O2N} (гексакоординований ліганд в V, VII). Координація дигідразонів в єнольній формі, як в моно- (II), так і в біядерних комплексах (IV, VI), є наслідком присутності вакантних атомів нітрогену в альдегідних фрагментах їх молекул (R = 4-N(CH3)2); за рахунок їх протонування компенсується негативний заряд, що локалізується на координаційних вузлах цвіттеріонних комплексів {SnCl4O2}2- (II) и {SnCl4ON}2- (IV, VI). Закономірності формування кожного просторово розділеного координаційного вузла та таутомерної форми ліганду в IV-VII зберігаються такими ж, як і в моноядерних комплексах стануму(IV).
dc.description.abstractBy interaction of SnCl4 with condensation products of dihydrazides of oxalic, terephthalic, malonic acids and R-benzoic aldehydes (R = Н, 4-N(CH3)2, 2-OH) in acetonitrile, the following complexes were synthesized: with oxaloyl- [SnCl4(H2Oxb)]∙CH3CN (R = Н, I), [SnCl4(Oxdb∙2H)]·2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, II), [SnCl4(H4Oxs)]∙CH3CN (R = 2-OH, III), терефталоїл- [(SnCl4)2(μ-Tfdb·2H)]∙2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, IV), [SnCl4(μ-H2Tfs)]∙CH3CN (R = 2-OH, V), malonoyldihydrazones- [SnCl4(μ-Maldb·2H)]·2CH3CN (R = 4-N(CH3)2, VI), [SnCl4(μ-H2Mals)] ∙ CH3CN (R = 2-OH, VII). Their composition and structure are established by the methods of elemental analysis, conductometry, thermogravimetry, and IR spectroscopy. It was established that in the absence of a spacer (X = 0) in the dihydrazone molecules of R-benzoic aldehydes (R = H, 2-OH, 4-N(CH3)2) – oxaloyl dihydrazones, regardless of the presence of functional groups (CН=N, OH) as part of these molecules, SnCl4 forms only mononuclear complexes I-III with the same O,O- coordination and composition of the coordination node, the charge of which is determined by a substituent (R) in the aldehyde fragment: R = H, 2-OH – {SnCl4O2}, R = 4-N(CH3)2 – {SnCl4O2}2-. In the presence of a spacer in dihydrazone molecules, regardless of their stereochemical rigidity (X = -C6H4-, -CH2-), only if R = 2-OH, 4-N(CH3)2, binuclear Sn(IV) complexes are formed with spatially separated coordination nodes, the composition of the nodes and the dihydrazone denatism is been determined by the substituent (R): R = 4-N(CH3)2 – {SnCl4ON}2- (tetra- in IV, VI), R = 2-OH – {SnCl3O2N} (hexacoordinated ligand in V, VII). Coordination of dihydrazones in a enol form, both in mono- (II) and in binuclear complexes (IV, VI), is a consequence of the presence of vacant nitrogen atoms in the aldehyde fragments of their molecules (R = 4-N(CH3)2); due to their protonation, a negative charge is compensated, which is localized in this case at the coordination sites of the zwitterionic complexes {SnCl4O2}2- (II) and {SnCl4ON}2- (IV, VI). The patterns of the formation of each spatially separated coordination node and the tautomeric form of the ligands in IV-VII are the same as in mononuclear tin(IV) complexes.
dc.identifierУДК 541.49: 546.814. 131 + 547.288.3
dc.identifierDOI: http://dx.doi.org/10.18524/2304-0947.2019.2(70).169213
dc.identifier.citationВісник Одеського національного університету = Odesa National University Heralduk_UA
dc.identifier.urihttps://dspace.onu.edu.ua/handle/123456789/24945
dc.language.isoruuk_UA
dc.publisherОдеський національний університет імені І. І. Мечниковаuk_UA
dc.relation.ispartofseriesХімія;Т. 24, вип. 2(70).
dc.subjectолово(IV)uk_UA
dc.subjectдигидразидuk_UA
dc.subjectдигидразоны ароматических альдегидовuk_UA
dc.subjectмоно- и биядерные комплексыuk_UA
dc.subjectстанум(IV)uk_UA
dc.subjectдигідразидuk_UA
dc.subjectдигідразони ароматичних альдегідівuk_UA
dc.subjectмоно- і біядерні комплексиuk_UA
dc.subjecttin(IV)uk_UA
dc.subjectdihydrazideuk_UA
dc.subjectaromatic aldehyde dihydrazonesuk_UA
dc.subjectmono- and binuclear complexesuk_UA
dc.titleCинтез, строение моно-, биядерных комплексов Sn(IV) c дигидразонами ароматических альдегидовuk_UA
dc.title.alternativeCинтез, будова моно-, біядерних комплексів Sn(IV) з дигідразонамі ароматичних альдегідівuk_UA
dc.title.alternativeSynthesis, structure of mono- and binuclear complexes of Sn (IV) with dihydrazones of aromatic aldehydesuk_UA
dc.typeArticleuk_UA
Файли
Контейнер файлів
Зараз показуємо 1 - 1 з 1
Ескіз
Назва:
118-138.pdf
Розмір:
695 KB
Формат:
Adobe Portable Document Format
Опис:
Завантажити
Ліцензійна угода
Зараз показуємо 1 - 1 з 1
Ескіз недоступний
Назва:
license.txt
Розмір:
1.71 KB
Формат:
Item-specific license agreed upon to submission
Опис:
Завантажити
Зібрання
Вісник Одеського національного університету. Хімія