Martsynko, Olena E.Finik, O. A.Seifullina, Inna Y.Dyakonenko, V. V.Shishkina, S. V.Morozov, A. M.Марцинко, Олена ЕдуардівнаФінік, О. А.Сейфулліна, Інна ЙосипівнаДьяконенко, В. В.Шишкіна, С. В.Морозов, А. М.2024-08-192024-08-192024Synthesis and structure of supramolecular gluconatogermanates(IV) with nitrogen-containing organic cations / О. E. Martsynko, О. A. Finik, I. I. Seifullina, V. V. Dyakonenko, S. V. Shishkina, A. M. Morozov // Вісник Одеського національного університету. Хімія. – 2024. – Т. 29, вип. 1(87). – С. 44–52.2304-0947https://dspace.onu.edu.ua/handle/123456789/39074Optimal methods of synthesis of germanium(IV) complexes with gluconic acid (H6Gluc) and exo-ligands niacin (Nic), niamide (Nad) and isoniazid (Ind) in aqueous solution were developed. The structure and stereochemistry of the presented complexes were stated by elemental analyses, thermal analysis, IR spectroscopy and single crystal X-ray analysis. It was shown the formation of supramolecular salts of the composition (NicH)2[Ge2(OH)2(μ-H2Gluc)2]·3H2O (1), (NadH)2[Ge2(OH)2(μ-H2Gluc)2]·3H2O (2), (IndH)2[Ge2(OH)2 (μ-H2Gluc)2] (3). It was established that complex 2 consists of two protonated niamide molecules and a complex anion in which two germanium atoms are coordinated by two bridging ligands of deprotonated gluconic acid H2Gluc4-. The trigonal-bipyramidal polyhedron of Ge(IV) is additionally formed by the coordination of the hydroxyl group. In the crystalline phase, the complex exists as a trihydrate.Розроблено оптимальні методики синтезу комплексів германію(IV) з глюконовою кислотою (Н6Gluc) та екзо-лігандами нікотиновою кислотою (Nic), нікотинамідом (Nad) та ізоніазидом (Ind) у водному розчині. Показано, що утворюються супрамолекулярні солі складу (NicH)2[Ge2(OH)2 (μ-H2Gluc)2]·3H2O (1), (NadH)2[Ge2(OH)2(μ-H2Gluc)2]·3H2O (2), (IndH)2[Ge2(OH)2(μ-H2Gluc)2] (3). Термічний розклад сполук 1 і 2 розпочинається з ендотермічного ефекту в інтервалі температур 80-150 ˚С, при якому відбувається елімінація в газову фазу трьох молекул кристалізаційної води. Сполука 3 не є кристалогідратом, про що свідчить відсутність ефектів на термогравіграмі комплексу до 220 ˚С. В подальшому терморозклад комплексів відбувається однотипно: спостерігається ендоефект в інтервалі 200-300 ˚С, що супроводжується видаленням молекул Nic, Nad, Ind, який переходить в ряд екзоефектів з окисною термодекструкцією органічної частини молекул комплексів. ІЧ-спектри сполук 1-3 аналогічні в області смуг, що відповідають коливанням зв’язків в координаційному поліедрі Германію. Наявність смуг νas(СОО−) та νs(СОО−), типових для карбоксилатних іонів, вказує на депротонування СООН-групи глюконової кислоти та її звʼязування з Германієм, що підтверджується появою смуги ν(Ge-O). Присутність смуг δ(С-О), ν(С-О) алкоголятного типу та збереження δ(С-ОН) свідчать про нерівноцінність гідроксильних груп в комплексах – вільних та звʼязаних з Германієм. У сполуках реалізується гідролізована форма Германію, що корелює з наявністю деформаційних коливань δ(Ge-OH). Порівняльний аналіз ІЧ-спектрів комплексів 1-3 та вихідних екзо-лігандів показав, що утворення супрамолекулярних солей відбувається за рахунок протонування атому нітрогену піридинового кільця. В результаті рентгеноструктурного аналізу встановлено, що комплекс 2 складається з двох протонованих молекул нікотинаміду та комплексного аніону, в якому два атоми Германію координовані двома містковими лігандами депротонованої глюконової кислоти H2Gluc4- і гідроксо-групою. В кристалічній фазі комплекс існує у вигляді тригідрату.engermaniumgluconic acidcoordination compoundsniacinniamideisoniazidIR spectroscopyX-ray analysisгерманійглюконова кислотакоординаційні сполукиніткотинова кислотанікотинамідізоніазидІЧ спектроскопіярентгеноструктурний аналізArticlehttps://doi.org/10.18524/2304-0947.2024.1(87).307860541.49:548.735https://orcid.org/0000-0002-3374-5987https://orcid.org/0000-0002-7353-1975https://orcid.org/0000-0003-4613-172X2414-5963