Чеботарёв, Александр НиколаевичРахлицкая, Елена МихайловнаЧумак, Надежда ВитальевнаСнигур, Денис ВасильевичЧеботарьов, Олександр МиколайовичРахлицька, Олена МихайлівнаЧумак, Надія ВіталіївнаСнігур, Денис ВасильовичChebotaryov, Aleksandr N.Rakhlytska, Olena M.Chumak, Nadiia M.Snigur, Denys V.2018-09-182018-09-182018Вісник Одеського національного університету = Odesa National University Heraldhttps://dspace.onu.edu.ua/handle/123456789/18781В данной работе методом потенциометрического титрования определены константы диссоциации анилина, пиридина и октиламина в водно-этанольных и водно-ацетоновых средах при различных концентрациях органического растворителя в системе. Показано, что на характер и степень изменения электронодонорной способности исследуемых азотсодержащих органических оснований существенное влияние оказывает их природа и физико-химические свойства среды. Отмечено, что для анилина в водно-этанольных растворах при переходе от воды к органическому растворителю величина pKa мало изменяется (ΔpKa = 0,9), при этом для пиридина и октиламина такие изменения весьма существенны, а значения ΔpKa составляют 2,9 и 1,7 соответственно, что вероятно можно объяснить специфической сольватацией аминогруппы анилина этанолом. В случае водно-ацетоновых растворов поведение исследуемых АОО в целом подобно, а значения ΔpKa находятся в пределах 1,7-2,6.У даній роботі методом потенціометричного титрування визначено константи дисоціації (pKa)ряду нітрогеновмісних органічних основ різної природи(аніліну, піридину і октиламіну) в водно-етанольних і водно-ацетонових середовищах при різних концентраціях (0-100 об. %) органічного розчинника в хімічній системі. Встановлено, що значення pKaнітрогеновмісних органічних основ у водно-органічних середовищах закономірно зменшуються при збільшенні вмісту органічного розчинника (етанолу або ацетону) в системі.Показано, що на характер і ступінь зміни електронодонорної здатності досліджуваних нітрогеновмісних органічних основ істотно впливає їх природа (аліфатичні, ароматичні, гетероциклічні) і фізико-хімічні властивості середовища. Відзначено, що для аніліну в водно-етанольних розчинах при переході від води до органічного розчинника величина pKa мало змінюється (ΔpKa = 0,9), при цьому для піридину і октиламіну такі зміни досить істотні, а значення ΔpKa становлять 2,9 і 1, 7 відповідно, що ймовірно можна пояснити специфічною сольватацією аміногрупи аніліну етанолом. У разі водно-ацетонових розчинів поведінка досліджуваних нітрогеновмісних органічних основ в цілому подібна, а відповідні значення ΔpKa знаходяться в межах 1,7-2,6.Встановлено, що залежність величин pKaнітрогеновмісних органічних основ від оберненої величини діелектричної проникностіводно-етанольних і водно-ацетонових розчинів прагне до лінійної, що узгоджується з теорією Ізмайлова. Таким чином можна зробити висновок, що зміна співвідношення компонентів змішаного водно-етанольного (водно-ацетонового) розчинника і, як наслідок, в цілому діелектричної проникності хімічної системи не призводить до істотної зміни сольватаційних характеристик водно-органічного середовища щодо досліджуваних нітрогеновмісних органічних основ.In this paper, the dissociation constants (pKa) of some nitrogen-containing organic bases (aniline, pyridine and octylamine) in water-ethanol and water-acetone media at various concentrations of organic solvent in the system has been determined by the potentiometric titration method. It was established that the value of pKa of nitrogen-containing organic bases in aqueous-organic media naturally decreases with increasing content of organic solvent in the system. It was shown that their nature (aliphatic, aromatic, heterocyclic) and the physicochemical properties of the medium are significantly influenced by the nature and degree of change in the electron donor ability of the nitrogen-containing organic bases studied. It was noted that for aniline in water-ethanol solutions in the transition from water to an organic solvent, the value of pKa does not change much (ΔpKa = 0,9), while for pyridine and octylamine these changes are significant, and the values of ΔpKa are 2,9 and 1,7, respectively, which can be explained by the specific solvation of the aniline amino group with ethanol. In the case of water-acetone solutions, the behavior of the nitrogen-containing organic bases was studied generally similar, and the values of ΔpKa are within the range of 1,7-2,6. It was established that the dependence of the values of pKa of nitrogen-containing organic bases on the inverse of the dielectric constant of water-ethanol and water-acetone solutions tends to be linear, consistent with Izmailov’s theory. Thus, we can conclude that the change in the ratio of the mixed solvent components and, as a result, in general, dielectric permeability of the medium does not lead to a significant change in the solvation characteristics of the nitrogencontaining organic bases studied.ruанилинпиридиноктиламинпотенциометрическое титрованиеэлектронодонорные совйстваанілінпіридиноктиламінпотенціометричне титруванняелектронодонорні властивостіanilinepyridineoctylaminepotentiometric titrationelectron-donating propertiesArticle