Изучение модифицированного галогенидами 3d-металлов клиноптилолита методами ик‑спектроскопии и спектроскопии диффузного отражения
Вантажиться...
Файли
Дата
2015
Науковий керівник
Укладач
Редактор
Назва журналу
Номер ISSN
Номер E-ISSN
Назва тому
Видавець
Одеський національний університет імені І. І. Мечникова
Анотація
Обобщены результаты изучения образцов природного (П-Кл) и модифицированного
хлоридами металлов (MеCl2/П-Кл, где Ме = Cu, Co, Mn) клиноптилолита методами ИК-
спектроскопии и спектроскопии диффузного отражения (СДО). В ИК-спектре природного клиноптилолита обнаружены основные полосы, характеризующие колебания каркаса и воды, мало изменяющиеся при модифицировании хлоридами металлов. В УФ- и видимой областях спектра интенсивность полосы переноса заряда для П-Кл увеличивается при нанесении МеCl2. Спектры диффузного отражения в области d-d-переходов
свидетельствуют о том, что на поверхности клиноптилолита медь(ІІ) находится в
искаженно-октаэдрической конфигурации, а кобальт(ІІ) – в псевдотетраэдрической.
Узагальнено результати вивчення зразків природного (П-Кл) і модифікованого хлоридами металів (MеCl2/П-Кл, где Ме = Cu, Co, Mn) клиноптилоліту методами ІЧ- спектроскопії та спектроскопії дифузного відбиття (СДВ). В ІЧ-спектрі природного клиноптилоліту виявлені основні смуги, що характеризують коливання каркаса і води, які мало змінюються при модифікуванні хлоридами металів. В УФ- і видимій областях спектру інтенсивність смуги переносу заряду для П-Кл збільшується при нанесенні МеCl2. Спектри дифузного відбиття в області d-d-переходів свідчать про те, що на поверхні клиноптилоліту купрум(ІІ) знаходиться в викривленно-октаедричній конфігурації, а кобальт(ІІ) – у псевдотетраедричній.
The results of investigation of natural clinoptilolite (N-CLI) and that modified with 3d metal halides (MeCl2/N-CLI, where Me are Cu, Co, and Mn) by IR and diff use reflectance spectroscopy are summarized. A band at 3437 cm-1 assigned to stretching vibrations of hydroxyl groups (nOH) is found in the IR spectrum of the N-CLI sample. A location of the band was practically the same as for all above MeCl2/N-CLI samples. A band of middle intensity at 1638 cm-1 in the range of deformation vibrations of zeolite water observed in the IR spectrum of N-CLI slightly displays to lower frequencies in the case of the modified samples. An intensive wide band of a complex shape in the range from 1250 to 980 cm-1 assigned to Si–O–Si and Si–O–Al vibrations appears in IR spectra of all samples. A doublet band of middle intensity at 797 and 778 cm-1 is assigned to external symmetric stretching T-O vibrations and a band at 606 cm-1 - to vibrations of a double ring. A location of the above bands is the same for all listed samples but their intensity is higher for MnCl2/N-CLI and CoCl2/N-CLI samples. After the reaction with ozone, significant changes in the IR spectra are observed only for MnCl2/N-CLI. They are due to MnO2 formation on the clinoptilolite surface resulting in a high frequency displacement of some bands. Based on UV-vi spectroscopy results, it is reasonable to make conclusions about the coordination and valence state of a central atom in the MeCl2/N-CLI samples under study. A location of charge transfer bands for these samples only slightly diff ers from that for N-CLI however the intensity of such bands increases for the MeCl2/N-CLI samples. The UV-vis spectrum of MnCl2/N-CLI changes after the reaction with ozone: the appearance of new bands of charge transfer at 363 and 354 nm and also the twofold increase in intensity of a charge transfer band at 272 nm in comparison with those of NCLI and MnCl2/N-CLI are the evidence of change in both the oxidation degree and the ligand environment of the central atom. Absorbance bands due to d-d transfers which are absent in the visible region of N-CLI and Mn(II)/N-CLI spectra are observed in those of Cu(II)/N-CLI and Co(II)/N-CLI. Cu(II) has been found to be in the distorted octahedral oxygen or mixed oxygen-chloride environment whereas the environment of Co(II) is pseudotetrahedral.
Узагальнено результати вивчення зразків природного (П-Кл) і модифікованого хлоридами металів (MеCl2/П-Кл, где Ме = Cu, Co, Mn) клиноптилоліту методами ІЧ- спектроскопії та спектроскопії дифузного відбиття (СДВ). В ІЧ-спектрі природного клиноптилоліту виявлені основні смуги, що характеризують коливання каркаса і води, які мало змінюються при модифікуванні хлоридами металів. В УФ- і видимій областях спектру інтенсивність смуги переносу заряду для П-Кл збільшується при нанесенні МеCl2. Спектри дифузного відбиття в області d-d-переходів свідчать про те, що на поверхні клиноптилоліту купрум(ІІ) знаходиться в викривленно-октаедричній конфігурації, а кобальт(ІІ) – у псевдотетраедричній.
The results of investigation of natural clinoptilolite (N-CLI) and that modified with 3d metal halides (MeCl2/N-CLI, where Me are Cu, Co, and Mn) by IR and diff use reflectance spectroscopy are summarized. A band at 3437 cm-1 assigned to stretching vibrations of hydroxyl groups (nOH) is found in the IR spectrum of the N-CLI sample. A location of the band was practically the same as for all above MeCl2/N-CLI samples. A band of middle intensity at 1638 cm-1 in the range of deformation vibrations of zeolite water observed in the IR spectrum of N-CLI slightly displays to lower frequencies in the case of the modified samples. An intensive wide band of a complex shape in the range from 1250 to 980 cm-1 assigned to Si–O–Si and Si–O–Al vibrations appears in IR spectra of all samples. A doublet band of middle intensity at 797 and 778 cm-1 is assigned to external symmetric stretching T-O vibrations and a band at 606 cm-1 - to vibrations of a double ring. A location of the above bands is the same for all listed samples but their intensity is higher for MnCl2/N-CLI and CoCl2/N-CLI samples. After the reaction with ozone, significant changes in the IR spectra are observed only for MnCl2/N-CLI. They are due to MnO2 formation on the clinoptilolite surface resulting in a high frequency displacement of some bands. Based on UV-vi spectroscopy results, it is reasonable to make conclusions about the coordination and valence state of a central atom in the MeCl2/N-CLI samples under study. A location of charge transfer bands for these samples only slightly diff ers from that for N-CLI however the intensity of such bands increases for the MeCl2/N-CLI samples. The UV-vis spectrum of MnCl2/N-CLI changes after the reaction with ozone: the appearance of new bands of charge transfer at 363 and 354 nm and also the twofold increase in intensity of a charge transfer band at 272 nm in comparison with those of NCLI and MnCl2/N-CLI are the evidence of change in both the oxidation degree and the ligand environment of the central atom. Absorbance bands due to d-d transfers which are absent in the visible region of N-CLI and Mn(II)/N-CLI spectra are observed in those of Cu(II)/N-CLI and Co(II)/N-CLI. Cu(II) has been found to be in the distorted octahedral oxygen or mixed oxygen-chloride environment whereas the environment of Co(II) is pseudotetrahedral.
Опис
Вісник Одеського нац. університету: сер.: Хімія : науковий журнал / ОНУ ім. І.І. Мечникова . – Одеса : ОНУ ім. І.І. Мечникова, 2015
Ключові слова
клиноптилолит, галогениды 3d-металлов, ИК-спектры, диффузное отражение, клиноптилоліт, галогеніди 3d-металів, ІЧ-спектр, дифузне відбиття, clinoptilolite, 3d metals halides, IR spectra, diff use reflectance
Бібліографічний опис
Вiсник Одеського нацiонального унiверситету=Odessa National University Herald