Кислотно-основні властивості й електронегативність оксигенвмісних сполук Урану
Дата
2020
Науковий керівник
Укладач
Редактор
Назва журналу
Номер ISSN
Номер E-ISSN
Назва тому
Видавець
Одеський національний університет імені І. І. Мечникова
Анотація
Розглянуто взаємозв›язок кислотно-основних властивостей і електронегативності
оксигенвмісних сполук, а саме, оксидів, гідрооксидів, уранатів, солей уранілу і
оксогалогенідів Урану. Показано, що діоксид та триоксид Урану проявляють амфотерні
властивості, які дуже слабо виражені у UO2, в той час як основна і кислотна функції
UO3 виражені значно сильніше. Наявність досить надійних термодинамічних даних
для цілої низки солей, що містять частку UO2 (ураніл) дозволило оцінити усереднені
значення електронегативності UO3 у його основній функції. З термодинамічних
параметрів UO2F2 і UO2Cl2 розраховані значення електронегативностей UF6 і UCl6, які
вказують на їх більш виражені кислотні властивості в порівнянні з UO3. Вперше розрахована електронегативність U2O5 на основі термодинамічних параметрів змішано-
валентного оксиду складу U3O8.
Рассмотрена взаимосвязь кислотно-основных свойств и электроотрицательности кислородсодержащих соединений, а именно, оксидов, гидрооксидов, уранатов, солей уранила и оксогалогенидов урана. Показано, что диоксид и триоксид урана проявляют амфотерные свойства; они весьма слабо выражены у UO2 (интервал электроотрицательности – от 1,84 до 1,95 эВ1/2/О2-), в то время как основная и кислотная функции UO3 выражены значительно сильнее – от 1,52 до 2,27 эВ1/2/О2-, соответственно. Наличие достаточно надежных термодинамических данных по целому ряду солей, содержащих частицу UO2 (уранил), а именно, сульфату, нитрату, карбонату, ацетату, оксалату уранила, а также их гидратов позволило оценить точно усредненные значения электроотрицательности UO3 в его основной функции. Оценка электроотрицательности уксусной и щавелевой кислот (2,34-2,36 эВ1/2/О2-), а также ацетангидрида (2,63 эВ1/2/ О2-) дала вполне адекватные значения, характерные для относительно сильных органических кислот. Аналогичным путем рассчитаны из термодинамических параметров UO2F2 и UO2Cl2 значения электроотрицательности UF6 и UCl6, составляющие, соответственно, 2,65 и 2,40 эВ1/2/О2-, что указывает на их более сильные кислотные свойства по сравнению с UO3. Впервые рассчитана электроотрицательность U2O5 на основе термодинамических параметров смешанно-валентного оксида состава U3O8; ее значение (2,10 эВ1/2/О2-) указывает на менее выраженные кислотные свойства по сравнению с UO3, что согласуется с общим характером оксидов и значениями ионных радиусов U5+ и U6+.Таким образом, электроотрицательность оксидов урана в ряду UO2 ,U2O5,UO3 изменяются вполне закономерно и в соответствии с общепринятыми представлениями неорганической химии.
The relationship between the acid-basic properties and the electronegativity of oxygen-containing compounds of Uranium, namely, oxides, hydroxide, uranates, uranyl salts and oxohalides is examined. It is shown that Uranium dioxide and Uranium trioxide exhibit amphoteric properties; they are very weakly expressed in UO2 (range of electronegativity – from 1.84 to 1.95 eВ1/2/О2-), while the basic and acid functions of UO3 are much more pronounced – from 1.52 to 2.27 eВ1/2/О2-, respectively. The availability of sufficiently reliable namic data on a number of salts containing a particle of UO2 (uranyl), namely, sulfate, nitrate, carbonate, acetate, oxalate, as well as their hydrates, made it possible to accurately estimate the average values of the electronegativity of UO3 in its main function. Assessment of the electronegativity of acetate and oxalate acids (2.34-2.36 eВ1/2/О2-), as well as acetic anhydride (2.63eВ1/2/О2-) gave quite adequate values characteristic of relatively strong organic acids. In a similar way, the electronegativities of UF6 and UCl6 were calculated from the thermodynamic parameters of UO2F2 and UO2Cl2, which are 2.65 and 2.40 eВ1/2/О2-, respectively, which indicates their stronger acidic properties compared to UO3. For the first time, the electronegativity of U2O5 was calculated based on the thermodynamic parameters of a mixed valence oxide of the composition U3O8; its value (2.10 эВ1/2/О2-) indicates less pronounced acidic properties compared to UO3, which is consistent with the general character of the oxides and the ionic radii of U5+ and U6+. So, electronegativity of Uranium oxides in the series UO2, U2O5, UO3 varies quite natural and in agreement with generally accepted views of inorganic chemistry.
Рассмотрена взаимосвязь кислотно-основных свойств и электроотрицательности кислородсодержащих соединений, а именно, оксидов, гидрооксидов, уранатов, солей уранила и оксогалогенидов урана. Показано, что диоксид и триоксид урана проявляют амфотерные свойства; они весьма слабо выражены у UO2 (интервал электроотрицательности – от 1,84 до 1,95 эВ1/2/О2-), в то время как основная и кислотная функции UO3 выражены значительно сильнее – от 1,52 до 2,27 эВ1/2/О2-, соответственно. Наличие достаточно надежных термодинамических данных по целому ряду солей, содержащих частицу UO2 (уранил), а именно, сульфату, нитрату, карбонату, ацетату, оксалату уранила, а также их гидратов позволило оценить точно усредненные значения электроотрицательности UO3 в его основной функции. Оценка электроотрицательности уксусной и щавелевой кислот (2,34-2,36 эВ1/2/О2-), а также ацетангидрида (2,63 эВ1/2/ О2-) дала вполне адекватные значения, характерные для относительно сильных органических кислот. Аналогичным путем рассчитаны из термодинамических параметров UO2F2 и UO2Cl2 значения электроотрицательности UF6 и UCl6, составляющие, соответственно, 2,65 и 2,40 эВ1/2/О2-, что указывает на их более сильные кислотные свойства по сравнению с UO3. Впервые рассчитана электроотрицательность U2O5 на основе термодинамических параметров смешанно-валентного оксида состава U3O8; ее значение (2,10 эВ1/2/О2-) указывает на менее выраженные кислотные свойства по сравнению с UO3, что согласуется с общим характером оксидов и значениями ионных радиусов U5+ и U6+.Таким образом, электроотрицательность оксидов урана в ряду UO2 ,U2O5,UO3 изменяются вполне закономерно и в соответствии с общепринятыми представлениями неорганической химии.
The relationship between the acid-basic properties and the electronegativity of oxygen-containing compounds of Uranium, namely, oxides, hydroxide, uranates, uranyl salts and oxohalides is examined. It is shown that Uranium dioxide and Uranium trioxide exhibit amphoteric properties; they are very weakly expressed in UO2 (range of electronegativity – from 1.84 to 1.95 eВ1/2/О2-), while the basic and acid functions of UO3 are much more pronounced – from 1.52 to 2.27 eВ1/2/О2-, respectively. The availability of sufficiently reliable namic data on a number of salts containing a particle of UO2 (uranyl), namely, sulfate, nitrate, carbonate, acetate, oxalate, as well as their hydrates, made it possible to accurately estimate the average values of the electronegativity of UO3 in its main function. Assessment of the electronegativity of acetate and oxalate acids (2.34-2.36 eВ1/2/О2-), as well as acetic anhydride (2.63eВ1/2/О2-) gave quite adequate values characteristic of relatively strong organic acids. In a similar way, the electronegativities of UF6 and UCl6 were calculated from the thermodynamic parameters of UO2F2 and UO2Cl2, which are 2.65 and 2.40 eВ1/2/О2-, respectively, which indicates their stronger acidic properties compared to UO3. For the first time, the electronegativity of U2O5 was calculated based on the thermodynamic parameters of a mixed valence oxide of the composition U3O8; its value (2.10 эВ1/2/О2-) indicates less pronounced acidic properties compared to UO3, which is consistent with the general character of the oxides and the ionic radii of U5+ and U6+. So, electronegativity of Uranium oxides in the series UO2, U2O5, UO3 varies quite natural and in agreement with generally accepted views of inorganic chemistry.
Опис
Ключові слова
кислотно-основні властивості, оксигенвмісні сполуки, Уран, кислотно-основные свойства, кислородсодержащие соединения, уран, acid-basic properties, oxygen-containing compounds, Uranium
Бібліографічний опис
Вісник Одеського національного університету = Odesa National University Herald