СИНТЕЗ, СВОЙСТВА, МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ДИГИДРАТА БИС(ДИАКВАКУПРАТО μ3 ТРИГИДРОКСИГЛУТАРАТО) ГЕРМАНАТА(IV) ГЕКСААКВАМЕДИ (ІІ) [Cu(H2O)6] [Ge(μ3 Thgl)2{Cu(H2O)2}2]⋅2H2O

Abstract

Разработана методика синтеза и впервые выделен в твердом виде гетерополиметаллический комплекс германия(IV) и меди(II) с тригидроксиглутаровой кислотой (H5Thgl) [Cu(H2O)6][Ge(μ3-Thgl)2{Cu(H2O)2}2] ⋅ 2H2O (I). Соединение охарактеризовано методами элементного и рентгенофазового анализа, термогравиметрии, ИК-спектроскопии. Проведен РСА комплекса I. Кристаллы моноклинные, a = 10.216(2), b = 12.272(3), c = 10.679(2) Å, β = 93.13(3)°, V = 1336.9(5) Å3, Z = 2, пр. гр. Р21/n, R1 = 0.0261 по 3616 отражениям с I > 2σ(I). Cоединение I построено из биметаллических анионов [Ge(μ3-Thgl)2{Cu(H2O)2}2]2–, катионов [Cu(H2O)6]2+ и молекул кристаллизационной воды. В центросимметричном трехъядерном комплексном анионе атом Ge(1) связан двумя мостиковыми полностью депротонированными лигандами с двумя атомами Сu. Атом Ge(1) координирован по вершинам искаженного октаэдра шестью гидроксильными атомами кислорода двух лигандов Thgl5– (средн. Ge(1)–O 1.8874(13) Å). Координационный полиэдр атома Сu в анионе – вытянутая квадратная пирамида (4 + 1) – образован мостиковым гидроксильным атомом кислорода (Сu(1)–O(3) 2.0039(12) Å) и двумя карбоксильными атомами кислорода (средн. Сu(1)–О 1.9674(14) Å) двух лигандов Thgl5–, а также двумя атомами кислорода молекул воды в экваториальной и аксиальной позициях (Cu(1)–O 1.9761(13) и 2.3643(14) Å соответственно). В центросимметричном катионе координационный полиэдр атома Cu – вытянутая квадратная бипирамида (4 + 2). Длина связи Cu–O в экваториальной плоскости 1.9428 (14) Å (средн.), аксиальная связь Cu–O удлинена до 2.5151(14) Å. Катионы и анионы объединены Н-связями.