Релаксационные и равновесные свойства разбавленных водных растворов спиртов

Abstract

Рассмотрены особенности установления равновесного состояния в разбавленных водных растворах спиртов, а также концентрационная и температурная зависимости контракции, являющейся одной из простейших и важнейших термодинамических характеристик растворов. Показано, что равновесное состояние в водных растворах спиртов устанавливается в течение суток и даже недель после их приготовления. Столь медленный релаксационный процесс непосредственно связан с формированием микронеоднородного состояния системы и особенностями его временной эволюции. Характер температурных и концентрационных зависимостей контракции удовлетворительно объясняется на основе простейшего вириального уравнения состояния в предположении, что его параметры определяются усредненными потенциалами межмолекулярного взаимодействия. Рассмотрена физическая природа особых точек водно-спиртовых растворов — точек пересечения кривых контракции либо точек, в окрестности которых наблюдается аномальное возрастание интенсивности молекулярного рассеяния света. Возникновение особых точек зависит от ориентационных корреляций в воде. Обсуждена также возможность существования особых точек в других бинарных растворах.